เอนโทรปีเทียบกับเอนทัลปี

แม้ว่ามักจะถูกอธิบายอย่างง่ายๆ ว่าคือความไม่เป็นระเบียบ แต่เอนโทรปีนั้นเป็นมาตรวัดทางวิทยาศาสตร์ของจำนวนวิธีที่พลังงานสามารถกระจายตัวไปในหมู่อนุภาคได้ ห้องที่รกเป็นตัวอย่างในระดับมหภาค แต่เอนโทรปีที่แท้จริงหมายถึงสถานะระดับจุลภาคของอะตอมและโมเลกุล

เอนทาลปีนั้นรวมถึงพลังงานภายใน แต่ยังรวมถึงพลังงานที่จำเป็นในการสร้างพื้นที่ให้กับระบบโดยการแทนที่สิ่งแวดล้อมรอบข้าง (งาน PV) ด้วย ในของแข็งและของเหลวหลายชนิด ความแตกต่างมีน้อย แต่สำหรับก๊าซแล้ว ความแตกต่างนั้นมีนัยสำคัญ

เอนโทรปีสามารถลดลงได้ในระดับเฉพาะที่ภายในระบบใดระบบหนึ่ง เช่น เมื่อน้ำแข็งตัวกลายเป็นน้ำแข็ง อย่างไรก็ตาม สิ่งนี้จะเป็นไปได้ก็ต่อเมื่อเอนโทรปีของสิ่งแวดล้อมโดยรอบเพิ่มขึ้นในปริมาณที่มากกว่า ซึ่งจะทำให้เอนโทรปีโดยรวมของจักรวาลยังคงเพิ่มขึ้นต่อไป

แม้ว่าปฏิกิริยาที่ปล่อยความร้อนส่วนใหญ่จะเกิดขึ้นเองได้ แต่ปฏิกิริยาดูดความร้อนบางอย่างก็เกิดขึ้นเองได้หากการเพิ่มขึ้นของเอนโทรปีสูงพอที่จะเอาชนะการขาดดุลพลังงานได้ ความเป็นไปเองได้นั้นถูกกำหนดโดยความสมดุลของทั้งสองปัจจัยผ่านทางพลังงานอิสระของกิบส์