Šiame palyginime nagrinėjami esminiai termodinaminiai skirtumai tarp entropijos, molekulių netvarkos ir energijos sklaidos mato, ir entalpijos, bendro sistemos šilumos kiekio. Šių sąvokų supratimas yra būtinas norint numatyti cheminės reakcijos spontaniškumą ir energijos perdavimą fizikiniuose procesuose įvairiose mokslo ir inžinerijos disciplinose.
Akcentai
Entropija matuoja „nenaudingą“ energiją sistemoje, kuri negali atlikti darbo.
Entalpija atspindi bendrą šilumos energiją, įskaitant darbą, atliktą prieš slėgį.
Visatos bendra entropija nuolat kyla link maksimalios būsenos.
Entalpijos pokyčiai laboratoriniuose eksperimentuose yra tiesiogiai išmatuojami kaip šilumos srautas.
Kas yra Entropija?
Termodinaminis dydis, parodantis sistemos netvarkos arba atsitiktinumo laipsnį.
Simbolis: S
Matavimo vienetas: džauliai kelvinui (J/K)
Pagrindinis dėsnis: reglamentuojamas antrojo termodinamikos dėsnio
Gamta: būsenos funkcija, apibūdinanti energijos pasiskirstymą
Mikroskopinis vaizdas: atitinka galimų mikrobūsenų skaičių
Kas yra Entalpija?
Bendras termodinaminės sistemos šilumos kiekis, įskaitant vidinę energiją ir slėgio ir tūrio darbą.
Simbolis: H
Matavimo vienetas: džauliai (J)
Pagrindinė lygtis: H = U + PV
Gamta: būsenos funkcija, apibūdinanti bendrą šiluminę energiją
Taikymas: naudojamas šilumos mainams esant pastoviam slėgiui apskaičiuoti
Palyginimo lentelė
Funkcija
Entropija
Entalpija
Pagrindinis apibrėžimas
Sistemos atsitiktinumo arba netvarkos matas
Bendra šilumos energija sistemoje
Standartinis simbolis
S
H
SI matavimo vienetas
J/K (džauliai kelvinui)
J (džauliai)
Termodinaminis fokusas
Energijos sklaida ir tikimybė
Energijos perdavimas ir šilumos srautas
Šilumos pridėjimo poveikis
Visada didėja, kai dalelės juda daugiau
Didėja kylant vidinei energijai
Spontaniškumo indikatorius
Teigiami pokyčiai skatina spontaniškumą
Neigiami pokyčiai (egzoterminiai) dažnai skatina spontaniškumą
Apskaičiuota kaip
Šilumos perdavimas, padalytas iš temperatūros
Vidinė energija plius slėgis padaugintas iš tūrio
Išsamus palyginimas
Koncepcinis fondas
Entropija daugiausia dėmesio skiria energijos kokybei ir pasiskirstymui, konkrečiai, kiek energijos nebelieka darbui atlikti dėl molekulinio chaoso. Priešingai, entalpija kiekybiškai įvertina energijos kiekį, konkrečiai – bendrą šiluminę energiją, kurią medžiaga sulaiko esant pastoviam slėgiui. Entropija nagrinėja dalelių išsidėstymą, o entalpija seka šilumos srautą virsmų metu.
Ryšys su termodinamikos dėsniais
Entropija yra pagrindinis Antrojo dėsnio elementas, kuris teigia, kad izoliuotos sistemos bendra entropija laikui bėgant turi didėti. Entalpija yra labiau susijusi su Pirmuoju dėsniu, arba energijos tvermės dėsniu, nes ji padeda paaiškinti cheminių ir fizikinių pokyčių metu sugeriamą arba išsiskiriančią šilumą. Kartu jie apibrėžia Gibso laisvąją energiją, kuri lemia, ar procesas gali vykti natūraliai.
Faziniai pokyčiai ir energija
Fazės kitimo metu, pavyzdžiui, tirpstant ledui, abi vertės žymiai padidėja. Entalpija padidėja, nes tarpmolekuliniams ryšiams nutraukti reikia energijos (latentinė šiluma), o entropija padidėja, nes skystoji būsena leidžia daug daugiau dalelių judėti ir vykti atsitiktinai nei kietoji būsena. Todėl kietosios medžiagos paprastai pasižymi žemiausiu abiejų savybių lygiu, palyginti su skysčiais ir dujomis.
Praktinis pritaikymas chemijoje
Chemikai naudoja entalpiją, kad nustatytų, ar reakcija yra egzoterminė (išskiria šilumą), ar endoterminė (sugeria šilumą), matuodami šilumos kiekio pokytį. Entropija naudojama prognozuojant, ar reakcija sukels labiau netvarkingą būseną, pavyzdžiui, kai kieta medžiaga ištirpsta skystyje, ar iš skysčio susidaro dujos. Inžinieriai remiasi abiem, kad sukurtų efektyvius šilumos variklius ir šaldymo ciklus.
Privalumai ir trūkumai
Entropija
Privalumai
+Numato proceso kryptį
+Paaiškina molekulinį elgesį
+Universalus pritaikymas
+Apibrėžia energijos kokybę
Pasirinkta
−Sunku įsivaizduoti
−Abstrakčios matematinės šaknys
−Sunku tiesiogiai išmatuoti
−Sudėtingi vienetai (J/K)
Entalpija
Privalumai
+Tiesiogiai išmatuojama šiluma
+Supaprastina pramoninius skaičiavimus
+Būtina inžinerijai
+Aiškūs energijos vienetai
Pasirinkta
−Daroma prielaida, kad slėgis yra pastovus
−Nepaiso energijos kokybės
−Negarantuoja spontaniškumo.
−Neužbaigta be entropijos
Dažni klaidingi įsitikinimai
Mitas
Entropija yra tiesiog kitas žodis, reiškiantis „netvarką“ arba nešvarų kambarį.
Realybė
Nors entropija dažnai supaprastinama kaip netvarka, ji yra mokslinis matas, rodantis, kiek būdų energija gali būti paskirstyta tarp dalelių. Netvarkingas kambarys yra makro lygmens analogija, tačiau tikroji entropija reiškia atomų ir molekulių mikrobūsenas.
Mitas
Entalpija ir bendroji vidinė energija yra tas pats.
Realybė
Entalpija apima vidinę energiją, bet taip pat įvertina energiją, reikalingą sistemai atlaisvinti vietą išstumiant ją supančią medžiagą (fotovoltinis darbas). Daugelyje kietųjų medžiagų ir skysčių skirtumas yra nedidelis, tačiau dujoms jis yra reikšmingas.
Mitas
Pagal fiziką entropijos sumažėjimas neįmanomas.
Realybė
Entropija gali sumažėti lokaliai tam tikroje sistemoje, pavyzdžiui, kai vanduo užšąla ir virsta ledu. Tačiau tai įmanoma tik tuo atveju, jei aplinkos entropija padidėja labiau, užtikrinant, kad bendra Visatos entropija vis tiek didėtų.
Mitas
Kiekviena egzoterminė reakcija (neigiama entalpija) vyksta savaime.
Realybė
Nors dauguma šilumą išskiriančių reakcijų yra savaiminės, kai kurios endoterminės reakcijos vyksta natūraliai, jei entropijos padidėjimas yra pakankamai didelis, kad būtų įveiktas energijos deficitas. Spontaniškumą lemia abiejų veiksnių pusiausvyra per Gibso laisvosios energijos teoriją.
Dažnai užduodami klausimai
Ar entropija kada nors gali būti lygi nuliui?
Pagal trečiąjį termodinamikos dėsnį, tobulo kristalo entropija tiksliai pasiekia nulį tik esant absoliučiam nuliui (0 kelvinų). Esant šiai temperatūrai, visas molekulių judėjimas sustoja ir lieka tik viena galima mikrobūsena. Praktiškai absoliutaus nulio pasiekimas laikomas neįmanomu, todėl visa materija turi tam tikrą entropijos laipsnį.
Kaip entalpija susijusi su kasdieniu šildymu?
Kai verdate vandenį ant dujinės viryklės, degimo metu gamtinių dujų cheminė entalpija išsiskiria kaip šiluma. Ši energija perduodama vandeniui, didinant jo entalpiją, kol jis pasiekia virimo temperatūrą. Entalpijos pokytis parodo tikslų šilumos energijos kiekį, perduotą nuo liepsnos iki puodo.
Kodėl entropija vadinama „laiko strėle“?
Entropija yra unikali, nes ji suteikia aiškią fizikinių procesų kryptį; izoliuotoje sistemoje ji visada didėja. Tai paaiškina, kodėl matome stiklo dūžį, bet niekada nematome jo savaiminio susikaupimo. Ji efektyviai žymi laiko tėkmę iš koncentruotos energijos būsenos į išsklaidytos energijos būseną.
Kokia yra Gibso laisvosios energijos formulė, naudojant šiuos du?
Ryšys išreiškiamas lygtimi G = H - TS. Čia G yra laisvoji energija, H yra entalpija, T yra absoliuti temperatūra, o S yra entropija. Ši formulė rodo, kad procesas yra savaiminis, jei entalpijos pokytis atėmus temperatūros ir entropijos pokyčio sandaugą yra neigiama reikšmė.
Ar entropija padidėja, kai ištirpinate druską vandenyje?
Taip, kietos medžiagos ištirpinimas skystyje žymiai padidina entropiją. Standi, tvarkinga druskos kristalinė struktūra suskaidoma į atskirus jonus, kurie laisvai juda tirpiklyje. Šis perėjimas iš labai organizuotos kietos medžiagos į disperguotą tirpalą sukuria daugiau galimų dalelių išsidėstymo galimybių.
Ar entalpija yra tokia pati kaip temperatūra?
Ne, temperatūra yra dalelių vidutinės kinetinės energijos matas, o entalpija – bendras šilumos kiekis. Pavyzdžiui, didelė vonia drungno vandens turi daug daugiau entalpijos nei mažas puodelis verdančio vandens, nes joje yra daugiau bendros energijos, net jei jos temperatūra yra žemesnė.
Kas nutinka su entropija vakuume?
Vakuume, kuriame nėra dalelių, entropija netaikoma materijai. Tačiau jei dujos išsiplečia vakuume (Džaulio plėtimasis), jų entropija smarkiai padidėja. Taip yra todėl, kad dujų molekulės turi užimti daug didesnį tūrį, o tai padidina galimų pozicijų ir energijos pasiskirstymo skaičių.
Kaip inžinieriai naudoja entalpiją oro kondicionavime?
ŠVOK inžinieriai naudoja entalpijos diagramas, kad apskaičiuotų, kiek energijos reikia pašalinti iš oro, kad sumažėtų jo temperatūra ir drėgmė. Kadangi entalpija apima ir oro šilumą, ir vandens garų latentinę šilumą, tai yra tiksliausias būdas parinkti aušinimo įrangą skirtingiems klimatams.
Nuosprendis
Analizuodami sistemos evoliucijos atsitiktinumą, tikimybę ar laiko kryptį, rinkitės entropiją. Skaičiuodami šilumos poreikius, energijos vartojimo efektyvumą arba cheminės reakcijos šiluminę galią esant pastoviam slėgiui, rinkitės entalpiją.