این مقایسه، تمایزات اساسی ترمودینامیکی بین آنتروپی، معیار بینظمی مولکولی و پراکندگی انرژی، و آنتالپی، کل محتوای گرمای یک سیستم را بررسی میکند. درک این مفاهیم برای پیشبینی خودبهخودی بودن واکنش شیمیایی و انتقال انرژی در فرآیندهای فیزیکی در رشتههای علمی و مهندسی ضروری است.
برجستهها
آنتروپی، انرژی «بیفایده» را در سیستمی که نمیتواند کار انجام دهد، اندازهگیری میکند.
آنتالپی نشان دهنده کل انرژی گرمایی، از جمله کار انجام شده در برابر فشار است.
آنتروپی کل جهان دائماً به سمت یک حالت حداکثری در حال افزایش است.
تغییرات آنتالپی به طور مستقیم به عنوان جریان گرما در آزمایشهای آزمایشگاهی قابل اندازهگیری هستند.
آنتروپی چیست؟
کمیتی ترمودینامیکی که میزان بینظمی یا تصادفی بودن درون یک سیستم را نشان میدهد.
نماد: S
واحد: ژول بر کلوین (J/K)
قانون اصلی: تابع قانون دوم ترمودینامیک
طبیعت: تابع حالتی که توزیع انرژی را توصیف میکند
نمای میکروسکوپی: مربوط به تعداد ریزحالتهای ممکن است
آنتالپی چیست؟
کل گرمای یک سیستم ترمودینامیکی، شامل انرژی داخلی و کار فشار-حجم.
نماد: اچ
واحد: ژول (J)
معادله اصلی: H = U + PV
طبیعت: تابع حالتی که کل انرژی حرارتی را توصیف میکند
کاربرد: برای محاسبه تبادل گرما در فشار ثابت استفاده میشود.
جدول مقایسه
ویژگی
آنتروپی
آنتالپی
تعریف اساسی
معیار تصادفی یا بینظمی سیستم
کل انرژی گرمایی درون یک سیستم
نماد استاندارد
س
ح
واحد اندازهگیری SI
J/K (ژول بر کلوین)
ژول (J)
تمرکز ترمودینامیکی
پراکندگی انرژی و احتمال
انتقال انرژی و جریان گرما
اثر افزایش گرما
همیشه با حرکت بیشتر ذرات، افزایش مییابد
با افزایش انرژی داخلی افزایش مییابد
شاخص خودانگیختگی
تغییر مثبت، خودجوش بودن را تقویت میکند
تغییر منفی (گرمازا) اغلب خودانگیختگی را ترجیح میدهد
محاسبه شده به عنوان
انتقال حرارت تقسیم بر دما
انرژی داخلی به علاوه فشار ضربدر حجم
مقایسه دقیق
بنیاد مفهومی
آنتروپی بر کیفیت و توزیع انرژی تمرکز دارد، به طور خاص اینکه به دلیل هرج و مرج مولکولی، چه مقدار انرژی دیگر برای انجام کار در دسترس نیست. در مقابل، آنتالپی کمیت انرژی را کمّی میکند، به طور خاص کل انرژی حرارتی که توسط یک ماده در شرایط فشار ثابت نگهداری میشود. در حالی که آنتروپی به چیدمان ذرات نگاه میکند، آنتالپی جریان گرما را در طول گذارها دنبال میکند.
ارتباط با قوانین ترمودینامیک
آنتروپی محور قانون دوم است که بیان میکند آنتروپی کل یک سیستم ایزوله باید همیشه با گذشت زمان افزایش یابد. آنتالپی بیشتر با قانون اول یا پایستگی انرژی مرتبط است، زیرا به توضیح گرمای جذب شده یا آزاد شده در طول تغییرات شیمیایی و فیزیکی کمک میکند. این دو با هم انرژی آزاد گیبس را تعریف میکنند که تعیین میکند آیا یک فرآیند میتواند به طور طبیعی رخ دهد یا خیر.
تغییرات فاز و انرژی
در طول تغییر فاز مانند ذوب شدن یخ، هر دو مقدار به طور قابل توجهی افزایش مییابند. آنتالپی افزایش مییابد زیرا برای شکستن پیوندهای بین مولکولی (گرمای نهان) انرژی لازم است، در حالی که آنتروپی افزایش مییابد زیرا حالت مایع امکان حرکت و تصادفی بودن بسیار بیشتری را برای ذرات نسبت به حالت جامد فراهم میکند. در نتیجه، جامدات عموماً در مقایسه با مایعات و گازها، کمترین میزان هر دو خاصیت را دارند.
کاربرد عملی در شیمی
شیمیدانان از آنتالپی برای تعیین گرمازا بودن (آزاد شدن گرما) یا گرماگیر بودن (جذب گرما) یک واکنش با اندازهگیری تغییر در محتوای گرما استفاده میکنند. آنتروپی برای پیشبینی اینکه آیا یک واکنش به حالت بینظمتری منجر میشود یا خیر، مانند زمانی که یک جامد در مایع حل میشود یا از یک مایع گاز تولید میشود، مورد استفاده قرار میگیرد. مهندسان برای طراحی موتورهای حرارتی کارآمد و چرخههای تبرید به هر دو متکی هستند.
مزایا و معایب
آنتروپی
مزایا
+پیشبینی جهت فرآیند
+رفتار مولکولی را توضیح میدهد
+کاربرد جهانی
+کیفیت انرژی را تعریف میکند
مصرف شده
−تجسم کردن دشوار است
−ریشههای انتزاعی ریاضی
−اندازهگیری مستقیم آن دشوار است
−واحدهای پیچیده (J/K)
آنتالپی
مزایا
+گرمای قابل اندازهگیری مستقیم
+محاسبات صنعتی را ساده میکند
+ضروری برای مهندسی
+واحدهای انرژی پاک
مصرف شده
−فشار ثابت را در نظر میگیرد
−کیفیت انرژی را نادیده میگیرد
−خودانگیختگی را تضمین نمیکند
−بدون آنتروپی ناقص است
تصورات نادرست رایج
افسانه
آنتروپی فقط کلمه دیگری برای «بهمریختگی» یا اتاق کثیف است.
واقعیت
اگرچه اغلب آنتروپی به عنوان بینظمی ساده میشود، اما به طور خاص یک معیار علمی از تعداد راههایی است که انرژی میتواند بین ذرات توزیع شود. یک اتاق نامرتب یک قیاس در مقیاس کلان است، اما آنتروپی واقعی به حالتهای میکرو اتمها و مولکولها اشاره دارد.
افسانه
آنتالپی و کل انرژی داخلی یکسان هستند.
واقعیت
آنتالپی شامل انرژی داخلی است، اما انرژی مورد نیاز برای ایجاد فضا برای سیستم با جابجایی محیط اطراف آن (کار PV) را نیز در نظر میگیرد. در بسیاری از جامدات و مایعات، این تفاوت اندک است، اما برای گازها، قابل توجه است.
افسانه
طبق فیزیک، کاهش آنتروپی غیرممکن است.
واقعیت
آنتروپی میتواند به صورت محلی در یک سیستم خاص کاهش یابد، مانند زمانی که آب به یخ تبدیل میشود. با این حال، این تنها در صورتی امکانپذیر است که آنتروپی محیط اطراف به میزان بیشتری افزایش یابد و تضمین کند که آنتروپی کل جهان همچنان افزایش مییابد.
افسانه
هر واکنش گرمازا (آنتالپی منفی) به صورت خودبهخودی انجام میشود.
واقعیت
در حالی که اکثر واکنشهای گرمازا خودبهخودی هستند، برخی از واکنشهای گرماگیر اگر افزایش آنتروپی به اندازهای باشد که بر کمبود انرژی غلبه کند، به طور طبیعی رخ میدهند. خودبهخودی بودن با تعادل هر دو عامل از طریق انرژی آزاد گیبس تعیین میشود.
سوالات متداول
آیا آنتروپی میتواند صفر شود؟
طبق قانون سوم ترمودینامیک، آنتروپی یک کریستال کامل فقط در صفر مطلق (0 کلوین) دقیقاً به صفر میرسد. در این دما، تمام حرکات مولکولی متوقف میشود و تنها یک حالت میکرو ممکن وجود دارد. در واقعیت عملی، رسیدن به صفر مطلق غیرممکن تلقی میشود، بنابراین همه مواد دارای درجهای از آنتروپی هستند.
آنتالپی چه ارتباطی با گرمایش روزمره دارد؟
وقتی از اجاق گاز برای جوشاندن آب استفاده میکنید، آنتالپی شیمیایی گاز طبیعی در حین احتراق به صورت گرما آزاد میشود. سپس این انرژی به آب منتقل میشود و آنتالپی آن را تا رسیدن به نقطه جوش افزایش میدهد. تغییر آنتالپی نشان دهنده مقدار دقیق انرژی گرمایی منتقل شده از شعله به قابلمه است.
چرا آنتروپی را «پیکان زمان» مینامند؟
آنتروپی منحصر به فرد است زیرا جهت مشخصی را برای فرآیندهای فیزیکی فراهم میکند؛ آنتروپی همیشه در یک سیستم ایزوله افزایش مییابد. این توضیح میدهد که چرا ما خرد شدن شیشه را میبینیم اما هرگز شاهد جمع شدن خود به خودی آن نیستیم. آنتروپی به طور مؤثر جریان زمان را از حالت انرژی متمرکز به حالت انرژی پراکنده نشان میدهد.
فرمول انرژی آزاد گیبس با استفاده از این دو چیست؟
این رابطه با معادله G = H - TS بیان میشود. در اینجا، G انرژی آزاد، H آنتالپی، T دمای مطلق و S آنتروپی است. این فرمول نشان میدهد که اگر تغییر آنتالپی منهای حاصلضرب تغییر دما و آنتروپی منجر به مقداری منفی شود، یک فرآیند خودبهخودی است.
آیا با حل شدن نمک در آب، آنتروپی افزایش مییابد؟
بله، حل شدن یک جامد در یک مایع به طور قابل توجهی آنتروپی را افزایش میدهد. ساختار کریستالی سفت و منظم نمک به یونهای منفردی تجزیه میشود که آزادانه در سراسر حلال حرکت میکنند. این گذار از یک جامد بسیار سازمانیافته به یک محلول پراکنده، آرایشهای ممکن بیشتری را برای ذرات ایجاد میکند.
آیا آنتالپی همان دما است؟
خیر، دما معیاری از میانگین انرژی جنبشی ذرات است، در حالی که آنتالپی کل گرمای موجود است. به عنوان مثال، یک وان بزرگ آب ولرم آنتالپی بسیار بیشتری نسبت به یک فنجان کوچک آب جوش دارد زیرا حاوی انرژی کل بیشتری است، حتی اگر دمای آن کمتر باشد.
در خلاء چه اتفاقی برای آنتروپی میافتد؟
در خلأیی که هیچ ذرهای وجود ندارد، آنتروپی برای ماده قابل استفاده نیست. با این حال، اگر یک گاز در خلأ منبسط شود (انبساط ژول)، آنتروپی آن به طرز چشمگیری افزایش مییابد. این اتفاق میافتد زیرا مولکولهای گاز حجم بسیار بیشتری برای اشغال دارند که تعداد موقعیتهای ممکن و توزیعهای انرژی را افزایش میدهد.
مهندسان چگونه از آنتالپی در تهویه مطبوع استفاده میکنند؟
مهندسان HVAC از نمودارهای آنتالپی برای محاسبه میزان انرژی مورد نیاز برای کاهش دما و رطوبت هوا استفاده میکنند. از آنجایی که آنتالپی هم گرمای هوا و هم گرمای نهان بخار آب را در نظر میگیرد، دقیقترین روش برای تعیین اندازه تجهیزات خنککننده برای آب و هوای مختلف است.
حکم
هنگام تحلیل تصادفی بودن، احتمال یا جهت زمان در تکامل یک سیستم، آنتروپی را انتخاب کنید. هنگام محاسبه نیازهای حرارتی، راندمان انرژی یا خروجی حرارتی یک واکنش شیمیایی در فشار ثابت، آنتالپی را انتخاب کنید.